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    橡膠炭黑應(yīng)用全解

    2022-09-25  來(lái)自: 西安方盛密封 瀏覽次數(shù):3169

    對(duì)炭黑稍有了解的人都知道炭黑按性能區(qū)分有補(bǔ)強(qiáng)炭黑、導(dǎo)電炭黑、耐磨炭黑等。炭黑可作黑色染料,用于制造中國(guó)墨、油墨、油漆等,也可以應(yīng)用于化學(xué)纖維和塑料……其實(shí),炭黑用量多的行業(yè)還是橡膠行業(yè),那么炭黑在橡膠中應(yīng)用的知識(shí)有哪些呢?

    一、什么是橡膠炭黑

    我們首先要了解橡膠炭黑是什么,橡膠炭黑其實(shí)就是橡膠用炭黑,這并不是一個(gè)嚴(yán)格意義上的概念,而只是主要用在橡膠制品中,具有一些可以統(tǒng)計(jì)的、標(biāo)準(zhǔn)化的特性的一類炭黑產(chǎn)品,是一個(gè)相對(duì)特種炭黑(用于油墨、涂料等)而言的概念。但并非說(shuō)橡膠炭黑就只能用在橡膠制品上,實(shí)際上很多塑料制品等產(chǎn)品中,也利用橡膠炭黑著色性能進(jìn)行產(chǎn)品加工。

    二、炭黑在橡膠工業(yè)上的應(yīng)用有哪些

    綜合查閱資料發(fā)現(xiàn),橡膠工業(yè)使用的炭黑約占整個(gè)炭黑產(chǎn)量的90%。主要用于汽車輪胎、拖拉機(jī)輪胎、飛機(jī)輪胎、力輪胎、自行車輪胎等各種類型的輪胎。每個(gè)普通的汽車輪胎都需要大約10公斤的炭黑。橡膠炭黑中約有四分之三用于輪胎制造,其余用于其他橡膠制品,如膠帶、橡膠軟管、橡膠鞋等。在橡膠制品行業(yè),炭黑的消耗量約占橡膠消耗量的40~50%


    炭黑在橡膠中的用量之所以這樣多,是由于它具有優(yōu)異的所謂補(bǔ)強(qiáng)能力。炭黑的這種補(bǔ)強(qiáng)能力早在1914年就首先在膠中發(fā)現(xiàn)。現(xiàn)在已經(jīng)證實(shí),對(duì)于合成橡膠,炭黑的補(bǔ)強(qiáng)能力起著更加重要的作用。炭黑補(bǔ)強(qiáng)的重要的標(biāo)志是改進(jìn)輪胎胎面的磨耗性能,配合30%補(bǔ)強(qiáng)炭黑的輪胎可以行駛4.86.4萬(wàn)公里;而填充等量的惰性或非補(bǔ)強(qiáng)性填充劑代替炭黑,其行駛里程僅為4800公里。除此以外,補(bǔ)強(qiáng)的炭黑還能提高橡膠制品的抗張強(qiáng)度和抗撕裂強(qiáng)度等物理機(jī)械性能。比如,在膠或氯丁膠等結(jié)晶性橡膠中加入補(bǔ)強(qiáng)炭黑比未加入炭黑的硫化膠的抗張強(qiáng)度可以提高11.7倍左右;在丁苯膠或丁腈膠等非結(jié)晶橡膠中則可提高到412倍左右。


    在橡膠工業(yè)中,要根據(jù)制品的用途和使用條件不同,確定炭黑品種及其配合量。例如,對(duì)于輪胎胎面,首先要考慮耐磨性,因此需要高補(bǔ)強(qiáng)性炭黑,如超耐磨爐黑、中超耐磨爐黑或高耐磨爐黑等;而胎面和胎體膠料則要求滯后損失小、生熱低的炭黑。

    輪胎各部位:


    三、橡膠用炭黑不同的類型劃分

    橡膠用炭黑橡膠用炭黑原來(lái)是按粒徑大小來(lái)分類的,但后來(lái)改為按氮表面積分類。此外,命名時(shí)把炭黑顏料的硫化速度和結(jié)構(gòu)等因素也考慮進(jìn)去了,由4個(gè)系統(tǒng)構(gòu)成。個(gè)英文字母代表膠料的硫化速度,以N代表正常硫化速度,S代表緩慢硫化速度。后面3個(gè)為阿拉伯?dāng)?shù)字。個(gè)數(shù)字代表炭黑氮表面積范圍,共列為0~9個(gè)等級(jí)。第二和第三個(gè)數(shù)字則由美國(guó)材料試驗(yàn)協(xié)會(huì)負(fù)責(zé)炭黑和術(shù)語(yǔ)的D24.41委員會(huì)指定的,反映不同的結(jié)構(gòu)程度,也就是炭黑大概的高低結(jié)構(gòu)確定的,有一定的任意性。相對(duì)而言,數(shù)字越大,結(jié)構(gòu)越高。


    命名系統(tǒng)是把炭黑膠料的硫化速度和結(jié)構(gòu)等因素考慮進(jìn)去的,由4個(gè)系統(tǒng)構(gòu)成。個(gè)字母代表英文字母代表膠料的硫化速度。N代表正常(normal)硫化速度,S代表緩慢(slow)硫化速度。后面 3個(gè)字母字母代表炭黑氮表而積范圍。第二個(gè)和第三個(gè)數(shù)字是反應(yīng)不同的結(jié)構(gòu)程度。(這些都是由標(biāo)準(zhǔn)的


    不同型號(hào)的炭黑應(yīng)用:

    N330是應(yīng)用廣泛的高耐磨型爐黑。本品耐磨性比中超耐磨系列炭黑稍差,但優(yōu)于槽法炭黑。本品用于輪胎胎面、簾布膠、胎側(cè)及各種橡膠工業(yè)制品。本品是一種補(bǔ)強(qiáng)性能良好的炭黑,能賦予膠料較好的拉伸性能、抗撕裂性能、耐磨性和彈性。使用本品的乘用胎的滾動(dòng)損失在N300系列中僅大于N351,比其他品種都小,在膠料中分散和壓出性能也好,適用于各種合成橡膠和橡膠。

    N220 適用于各種橡膠,耐磨性比N33010%-20%,能賦予膠粒膠高的拉伸強(qiáng)度和抗撕裂強(qiáng)度,并有一定的導(dǎo)電性。主要用于載重胎、乘用胎的胎面膠,及需要高強(qiáng)度、高耐磨的橡膠制品。 N550 適用于橡膠和各種合成橡膠,易分散,能賦予膠料較高的挺性,壓出速度快,口型膨脹小,壓出表面光滑。硫化膠的高溫性能及導(dǎo)熱性能良好,補(bǔ)強(qiáng)性能、彈性和復(fù)原性亦較住,主要用于輪胎簾布膠、胎側(cè)、內(nèi)胎及壓出、壓延制品膠料中。

    N660 本品適用于各種橡膠,與半補(bǔ)強(qiáng)碳黑相比,具有較高的結(jié)構(gòu),粒子較細(xì),在膠料中易分散,硫化膠的拉伸強(qiáng)度、抗撕裂強(qiáng)度和定仲應(yīng)力較高,而變形小,生熱低,彈性和耐屈擾性能良好。主要用于胎輪簾膠布、內(nèi)胎、自行車、膠管、膠帶、電纜、鞋類及壓延制品、模型制品等。


    N234 耐磨性比 N220約高10%,在高苛刻度下使用,更能顯示出良好的耐磨性能。主要用于高速輪胎而膠和高質(zhì)量的橡膠制品。

    N326 在橡膠中具有較高的拉伸強(qiáng)度、抗撕裂強(qiáng)度、耐磨性及抗蹦裂性能。主要用于要求強(qiáng)度高,生熱低的輪胎(包括越野胎)胎面膠,也適用于輸送帶、密封制品及其他高質(zhì)量橡膠工業(yè)制品。

    N339 在胎面膠料中的補(bǔ)強(qiáng)性能、耐磨性能及抗裂口增長(zhǎng)性能近于N220 炭黑,特別適用于丁苯橡膠與順丁并用體系。主要用于乘用胎、卡車胎胎面膠,輸送帶、膠管及各種要求耐磨性高的橡膠工業(yè)制品。

    N375N339性能基本相同,生熱比 N339稍低。主要用于轎車胎、載重胎及越野胎胎面膠。

    N550 適用于橡膠和各種合成橡膠,易分散,能賦予膠料較高的挺性,壓出速度快,口型膨脹小,壓出表面光滑。硫化膠的高溫性能及導(dǎo)熱性能良好,補(bǔ)強(qiáng)性能、彈性和復(fù)原性亦較佳。主要用于輪胎簾布膠、胎側(cè)、內(nèi)胎及壓出、壓延制品膠料中。

    N539 使用于本品的膠料,其壓出表面光滑,口型膨脹小,硫化膠的拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率較高,定伸應(yīng)力較N550 低,彈性和耐疲勞性能均較好。主要用于輪胎胎體膠料,尤其適用于以橡膠為主的緩沖層膠料,亦可用于輪胎基部膠料、膠帶覆蓋和其它橡膠制品及電線、電纜護(hù)套料中。


    N660 本品適用于各種橡膠,與半補(bǔ)強(qiáng)碳黑相比,具有較高的結(jié)構(gòu),粒子較細(xì),在膠料中易分散,硫化膠的拉伸強(qiáng)度、抗撕裂強(qiáng)度和定伸應(yīng)力較高,而變形小,生熱低,彈性和耐屈擾性能良好。主要用于胎輪簾膠布、內(nèi)胎、自行車、膠管、膠帶、電纜、鞋類及壓延制品、模型制品等。

    N990 本品的物化性質(zhì)與相似,只是氮吸附比表面積稍低。吸收值稍高,為造粒產(chǎn)品,其抽出物小于。本品也有超純級(jí)產(chǎn)品。本品主要用作橡膠塑料的填充劑,也可用于冶金行+業(yè)作為碳化鎢產(chǎn)品的原料或耐高溫的絕熱材料,還原劑等。在膠料中大量配合木品,并不影響膠料的粘合性,當(dāng)配合量達(dá)到份時(shí),可得到皮革樣的橡膠制品。使用本品的膠料加工容易,不影響硫化。硫化膠的硬度小,生熱低,變形小,耐曲撓,耐老化性能好。

    炭黑(N234)產(chǎn)品用途:用于輪胎胎面、表面補(bǔ)胎條、汽車橡膠件、傳送帶、傳送墊等,用此炭黑的硫化膠顯示出優(yōu)良的強(qiáng)伸和耐磨性能。

    四、橡膠炭黑用量的選擇

    橡膠炭黑具有很強(qiáng)的補(bǔ)強(qiáng)作用,所以運(yùn)用在橡膠制品中可以增強(qiáng)橡膠的耐磨性和抗滑性,因此橡膠炭黑已經(jīng)廣泛應(yīng)用于橡膠制品中,尤其是在汽車輪胎上的應(yīng)用,當(dāng)然了凡事都會(huì)有量的限制,橡膠與炭黑要有很好的比例,才能發(fā)揮出的效果,并不是在制作橡膠的過程中添加越多的橡膠炭黑就越好,如果橡膠炭黑的量添加過多,反而會(huì)起到反作用使它的強(qiáng)度下降,所以問題就來(lái)了,到底要在橡膠里添加多少的橡膠炭黑才能達(dá)到我們,美的效果呢?

    橡膠炭黑在膠料中的用量會(huì)直接影響硫化膠的性能,諸如強(qiáng)度、耐磨性、硬度、伸長(zhǎng)率、耐屈撓性等,均有一個(gè)炭黑用量。所以,在配方設(shè)計(jì)時(shí),炭黑用量的合理選擇是十分重要的。例如,硬度、定伸應(yīng)力、生熱等,均隨橡膠炭黑用量的增加而增加,而回彈性、膨脹率、伸長(zhǎng)率、電阻率、耐屈撓性等,均隨炭黑用量的增加而降低。但拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度及耐磨性等,卻隨橡膠炭黑用量的增加而有一級(jí)大值。因此,應(yīng)根據(jù)要求的性能,抓住主要矛盾,兼顧其他,合理選擇炭黑用量。例如,為了提高膠料的耐磨耗性,選用細(xì)粒子橡膠炭黑時(shí)用量較少,而選用高結(jié)構(gòu)細(xì)粒子橡膠炭黑,用量還可減少,這樣就不至于因?yàn)橛昧窟^大而降低回彈性,有利于保持較高的耐屈撓龜裂性能喝回彈性,減少生熱,保證在實(shí)際使用中有較好的耐磨性能。

    一般的說(shuō),在膠料中橡膠炭黑聚集體間的相互作用開始急劇增加時(shí)的橡膠炭黑配合量為配合量,橡膠炭黑粒徑越小,表面活性越大,結(jié)構(gòu)越高,達(dá)到拉伸強(qiáng)度時(shí)的炭黑用量就趨于減少通常炭黑用量在40-60份時(shí)既能賦予橡膠制品較好的性能指標(biāo)。配合量,硬質(zhì)炭黑在20%-23%左右,軟質(zhì)炭黑在23%-26%左右。


    橡膠炭黑配合量對(duì)于不同橡膠,不同溫度是不相同的,對(duì)于結(jié)晶性橡膠來(lái)說(shuō),配合量是使橡膠分子鏈在大變形時(shí)易于取向生成結(jié)晶,因而橡膠炭黑用量較少;而對(duì)于非結(jié)晶型的丁苯橡膠而言,則是增加分子鏈間的吸引力,由此增加彈性體的強(qiáng)度,獲得補(bǔ)強(qiáng)效果,因而炭黑用量較多。另外,同一彈性體和同一填料,在混煉溫度為100時(shí)的填充量比20時(shí)的填充量大。

    橡膠炭黑比橡膠價(jià)格低,故一般配方傾向于多用橡膠炭黑。但是,如果橡膠炭黑用量過多,反而會(huì)使硫化膠的物理性能下降,達(dá)不到應(yīng)有的補(bǔ)強(qiáng)效果。一是由于相對(duì)減少了橡膠用量,二是由于分散性不好,削弱了橡膠和炭黑間的相互作用,所以強(qiáng)度下降。故應(yīng)該綜合考慮膠料的加工性、滯后性以及破壞特性,選用適當(dāng)配合量。

    橡膠炭黑的填充量可用炭黑的DBP吸收值預(yù)先測(cè)定。例如,ISAFDBP吸附值為1.25cm3/g,橡膠的相對(duì)密度為0.95,則100g炭黑至少可配合118g橡膠(1.25×0.95=1.18),或是100g橡膠可容納85g炭黑(ISAF)。同理,低結(jié)構(gòu)炭黑容量可以更多。如果炭黑填充量過多,則容易結(jié)團(tuán),無(wú)法進(jìn)一步分散。實(shí)際上,只有炭黑母煉膠才能達(dá)到如此高的炭黑濃度。


    在確定橡膠炭黑的填充量的時(shí)候,還要考慮到在混煉過程中的溫度,以此來(lái)確定的配比量,切記千萬(wàn)不可過多的添加橡膠炭黑,這樣會(huì)影響到硫化膠的物理性能,會(huì)消減橡膠炭黑與橡膠之間的相互作用,使生產(chǎn)出來(lái)的橡膠制品拉伸強(qiáng)度下降,因?yàn)檫^多使用橡膠炭黑時(shí)會(huì)使炭黑的分散不夠均勻出現(xiàn)凝聚。

    五、炭黑的性能對(duì)橡膠的性能都有哪些影響

    我們可以通過圖表更直觀地了解一下炭黑粒徑、結(jié)構(gòu)和用量對(duì)橡膠主要性能的影響:


    1.炭黑的化學(xué)活性與橡膠的性能有關(guān)。炭黑的化學(xué)活性在增強(qiáng)性能中起著重要的作用。實(shí)驗(yàn)證明,化學(xué)活性大的炭黑具有較大的增強(qiáng)作用;化學(xué)活性低的炭黑(如石墨化炭黑)的增強(qiáng)作用很小。這是因?yàn)榛瘜W(xué)活性大的炭黑表面活性點(diǎn)多,煉膠和硫化過程中與橡膠分子反應(yīng)形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(結(jié)合橡膠)數(shù)量多。炭黑和橡膠形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)賦予硫化膠強(qiáng)度。因此,炭黑的化學(xué)活性是增強(qiáng)性能基本的因素,被稱為影響炭黑增強(qiáng)性能的因素(或強(qiáng)度因素)

    炭黑的化學(xué)活性越大,混合過程中產(chǎn)生的結(jié)合橡膠越多,提高了橡膠材料的門尼粘度,增加了口腔膨脹率和半成品收縮率,減緩了壓縮速度。硫化膠的拉伸強(qiáng)度.撕裂強(qiáng)度.耐磨性越高。

    經(jīng)研究,在炭黑表面的活性點(diǎn)中,含氧官能團(tuán)對(duì)不飽和橡膠的增強(qiáng)作用很小,這也是現(xiàn)代爐炭黑發(fā)展較少使用槽炭黑的原因之一。但含氧官能團(tuán)對(duì)高飽和度橡膠(如丁基橡膠)的增強(qiáng)作用較大。

    2.由于炭黑的活性點(diǎn)存在于炭黑表面,炭黑粒子越小,比表面積越大,相同質(zhì)量炭黑的活性點(diǎn)越多,可以更好地發(fā)揮炭黑對(duì)橡膠的化學(xué)結(jié)合和物理吸附作用,提高增強(qiáng)效果。因此,炭黑的粒徑是影響炭黑增強(qiáng)性能的第二個(gè)因素,即廣度因素。

    炭黑粒徑越小,硫化膠的拉伸強(qiáng)度越小.撕裂強(qiáng)度.定伸應(yīng)力.耐磨性.硬度越高,抗彎裂性越好,回彈性和斷裂伸長(zhǎng)率降低。但如果粒徑過小,由于粒子間凝聚力大,容易結(jié)塊,混合時(shí)難以分散,可塑性降低,壓縮性能降低。

    3.炭黑的結(jié)構(gòu)性能與橡膠性能的關(guān)系炭黑的結(jié)構(gòu)性能是影響炭黑增強(qiáng)性能的第三個(gè)因素,即形狀因素。這是因?yàn)楦呓Y(jié)構(gòu)炭黑,其聚熔體形狀復(fù)雜,樹枝多,內(nèi)部間隙大,與橡膠混合時(shí),形成更多的吸收橡膠(或包容性橡膠)。由于炭黑聚熔體阻礙了被吸收橡膠分子鏈的變形,因此硫化膠的固定伸長(zhǎng)應(yīng)力.硬度等性能的提高起著重要的作用,從而體現(xiàn)了增強(qiáng)功能。同時(shí),吸留橡膠的形成對(duì)提高碳黑在混合過程中的分散性和壓出操作性能也起著重要的作用。即使壓出口膨脹率和半成品收縮率降低,半成品也具有很大的挺拔性和光滑的表面。

    炭黑的結(jié)構(gòu)對(duì)結(jié)晶和非結(jié)晶橡膠的增強(qiáng)性能有不同的影響。主要表現(xiàn)在對(duì)拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度的影響上。一般規(guī)律是:當(dāng)粒徑相同時(shí),高結(jié)構(gòu)炭黑對(duì)非結(jié)晶橡膠的增強(qiáng)作用較大,一般具有較高的拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度,這是由于炭黑結(jié)構(gòu)提高了非結(jié)晶橡膠的結(jié)晶傾向。結(jié)構(gòu)較低的炭黑更有利于提高結(jié)晶橡膠的拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度,主要是由于結(jié)構(gòu)較低時(shí)吸留的橡膠較少,有利于橡膠的延伸結(jié)晶。

    此外,炭黑的結(jié)構(gòu)性能也是影響橡膠導(dǎo)電性能的重要因素。結(jié)構(gòu)越高,導(dǎo)電性越好。這可以簡(jiǎn)單地解釋為炭黑聚熔體的鏈枝結(jié)構(gòu)容易在橡膠中形成交織的導(dǎo)電通路,從而提高了導(dǎo)電性能。

    4.炭黑的表面粗糙度與橡膠性能有關(guān)。炭黑的表面粗糙度會(huì)對(duì)炭黑的增強(qiáng)性能產(chǎn)生不利影響,降低橡膠材料的工藝性能。當(dāng)炭黑粒徑相同時(shí),增加表面粗糙度會(huì)降低增強(qiáng)性能,因?yàn)橄鹉z分子鏈不能只進(jìn)入零點(diǎn)nm在炭黑表面孔隙中,減少了炭黑與橡膠相互作用的有效表面積,減少了增強(qiáng)作用。其結(jié)果表現(xiàn)為硫化膠的拉伸強(qiáng)度.定伸應(yīng)力.耐磨性.抗屈撓龜裂性能下降,但回彈性下降.提高了拉伸伸長(zhǎng)率和抗撕裂性。

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